Обычно при разработке жестких пенопластовых полиэфирполиолов выбирают материалы с высокой функциональностью и высоким гидроксильным числом для обеспечения достаточной сшивки и жесткости. Гидроксильное число этого полиэфирполиола обычно составляет от 350 до 650 мгKOH/г, а средняя функциональность превышает 3. В формулах жестких пенопластов обычно смешивают два полиэфира со средним гидроксильным числом около 400 мгKOH/г.
Функциональность полиэфирполиолов с глицерином в качестве инициатора относительно низкая, поэтому скорость образования сшивающей сети медленная, что делает жесткий пенопластовый материал обладающим хорошей текучестью. Полиэфирполиолы с аминами в качестве инициаторов обладают самокаталитическими эффектами и высокой реакционной активностью, что может уменьшить количество аминных катализаторов. Полиэфирполиолы с использованием ароматических диаминов в качестве инициаторов могут быстро отверждаться и производить высокопрочные пены, а также иметь низкую теплопроводность. Цена инициатора оказывает большое влияние на себестоимость производства полиэфирполиолов. Поэтому инициатором обычных жестких пенопластовых полиэфирполиолов в основном является сахароза и ее смесь. В рецептуре полужесткой пены обычно используются некоторые высокомолекулярные мягкие пенопластовые полиэфиры, особенно высокоактивные полиэфирполиолы и некоторые высокофункциональные низкомолекулярные жесткие пенопластовые полиэфиры.